第一作者:Hangchao Wang
通訊作者:夏定國(guó)教授、王雪鋒特聘研究員
通訊單位:北京大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院物理研究所
DOI: https://doi.org/10.1038/s41467-024-46883-8.
對(duì)比鋰離子電池(LIBs),基于液態(tài)電解質(zhì)的鋰金屬電池(LMBs)具有更高的能量密度,但鋰枝晶生長(zhǎng)引起的內(nèi)部短路存在嚴(yán)重的安全隱患?;诠腆w電解質(zhì)的LMBs具有高能量密度和高安全性,但存在離子電導(dǎo)率低和界面接觸差等問(wèn)題。凝膠聚合物電解質(zhì)由于其提高了安全性,降低了固體電解質(zhì)和電極之間的界面阻抗,并且與“卷對(duì)卷”LMBs制造工藝兼容而引起了廣泛的關(guān)注。為提高富鋰錳基氧化物正極與電解質(zhì)之間的界面穩(wěn)定性,有必要開(kāi)發(fā)新型聚合物電解質(zhì)?;诖耍?/span>北京大學(xué)夏定國(guó)教授和中國(guó)科學(xué)院物理研究所王雪鋒特聘研究員等人報(bào)道了一種新型的三嵌段共聚物,即由丙烯腈(AN)、馬來(lái)酸酐(MA)和碳酸乙烯酯(VC)組成的共聚物穩(wěn)定劑(記為PVCA),并將其與聚偏氟乙烯-共六氟丙烯(PVFH)基體共混,制成了一種新型的高壓凝膠聚合物電解質(zhì)(記為PVFH-PVCA)。
1、由于腈基、酯基和酸酐基的組合功能,該體系具有高離子電導(dǎo)率和強(qiáng)抗氧化潛力。重要的是,PVCA中強(qiáng)大的極性基團(tuán)與PVFH相互作用,促進(jìn)了高密度糾纏結(jié)構(gòu)的形成,有效提高了凝膠聚合物電解質(zhì)的機(jī)械性能,導(dǎo)致令人驚訝的抗拉強(qiáng)度達(dá)到19.83 MPa。
2、以富鋰錳基材料為正極,鋰金屬為負(fù)極組裝的PVFH-PVCA電解質(zhì)基電池具有長(zhǎng)循環(huán)壽命和高放電容量的特點(diǎn)。在LiCoO2(LCO)||Li、LiFePO4(LFP)||Li和LiNi0.95Co0.05O2(NC95)||Li電池中也實(shí)現(xiàn)了類(lèi)似的改進(jìn),證明了PVFH-PVCA作為一種有前景的聚合物電解質(zhì)的普遍適用性。其中,Li||Li對(duì)稱(chēng)電池在8 mA cm-2下穩(wěn)定循環(huán)超過(guò)4500 h。PVCA提供了高比容量和優(yōu)良的循環(huán)穩(wěn)定性,400次循環(huán)后容量保持84.7%。Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2(LMNCO)||PVFH-PVCA||Li全電池在1 C(4.8 V截止電壓)下達(dá)到125次循環(huán),放電容量穩(wěn)定在~2.5 mAh cm-2。
圖1.基于PVFH-PVCA聚合物電解質(zhì)的高性能鋰電池
圖2. PVFH-PVCA聚合物電解質(zhì)的表征
圖3. PVFH-PVCA電解質(zhì)的性能
圖4.界面Li沉積行為的SEM研究
圖5. Li||Li對(duì)稱(chēng)電池的表征
圖6.采用LMNCO正極和不同電解質(zhì)的LMBs的電化學(xué)性能
圖7.具有不同正極和不同電解質(zhì)的LMBs的電化學(xué)性能
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