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高敦峰團(tuán)隊(duì)Angew.:金屬-有機(jī)界面助力CO電解制醋酸!
來源: 時(shí)間:2023-11-06 09:55:23 瀏覽:1289次

第一作者:Youwen RongTianfu Liu
通訊作者:高敦峰研究員
通訊單位:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
DOI: 10.1002/ange.202309893

研究背景



通過電化學(xué)方法將CO2轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的化學(xué)品和燃料,但由于復(fù)雜的反應(yīng)途徑和共享的速率決定步驟,將CO2/CO電解的選擇性導(dǎo)向特定的多碳產(chǎn)物是非常具有挑戰(zhàn)性的。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所高敦峰等人在CO電解過程中,通過將銅配合物原位轉(zhuǎn)化為有機(jī)配體修飾的銅納米顆粒,構(gòu)建了銅-有機(jī)界面。通過結(jié)構(gòu)表征、控制實(shí)驗(yàn)、拉曼光譜測量和密度泛函理論計(jì)算結(jié)果表明,銅-有機(jī)界面創(chuàng)造了一個(gè)有利的反應(yīng)微環(huán)境,相比其他多碳的產(chǎn)品,增強(qiáng)了*CO吸附,降低了C-C耦合的能壘,促進(jìn)醋酸的形成,從而合理化選擇性醋酸生產(chǎn)。

文章要點(diǎn)



1、作者在CO電解過程中,通過將銅配合物原位轉(zhuǎn)化為有機(jī)配體修飾的銅納米顆粒,構(gòu)建了銅-有機(jī)界面。通過結(jié)構(gòu)表征、控制實(shí)驗(yàn)、拉曼光譜測量和密度泛函理論(DFT)計(jì)算結(jié)果表明,銅-有機(jī)界面創(chuàng)造了一個(gè)有利的反應(yīng)微環(huán)境,相比其他多碳的產(chǎn)品,增強(qiáng)了*CO吸附,降低了C-C耦合的能壘,促進(jìn)醋酸的形成。
2、通過重建的CuPc催化劑對(duì)CO電解生產(chǎn)醋酸酯具有很強(qiáng)的選擇性。醋酸FE高達(dá)84.2%(對(duì)應(yīng)于碳選擇性高達(dá)92.1%),醋酸局部電流密度為605 mA cm?2,即醋酸產(chǎn)量63.4%,醋酸形成率0.38 mmol min?1。本工作突出了構(gòu)建金屬-有機(jī)界面的巨大前景,用于定制反應(yīng)微環(huán)境,以便從CO電解中高選擇性地生產(chǎn)特定的C2+產(chǎn)物。

圖文展示



 
1.CuPc電極的CO電解性能
 
2.不同條件下的CuPc電極的SEMTEM、XRD和拉曼表征
 
圖3. CuPc電極的XANES、EXAFS和原位XPS表征
 
4.DFT計(jì)算結(jié)果和XANESEXAFS表征
 
圖5.不同電極的拉曼光譜測試和DFT計(jì)算結(jié)果
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